当心！饮食中隐藏的“杀手”——氨基甲酸酯类农药

1.氨基甲酸酯事件背景 ：

2002年5月20日，福建省宁德市蕉城区金涵乡发生了一起27人食物中毒事件。经流行病学，临床调查及实验室检验结果，确认是空心菜上残留的氨基甲酸酯类农药----“mie多威”所引起的。目前我国已经出台了GB 2763-2016和GB 5748-2006等标准，分别对食品和生活饮用水中的氨基甲酸酯及其衍生物做了*；也出台了GB 232000.112-2018、23200.105-2016、GB/T 5750.9-2006、HJ1025-2019、HJ960-2018、NY/T 761-2008、SN/T 1017.7-2014、GB 5085.6-2007等一系列标准，分别对植物源性食品、肉及肉制品、生活引用水、固体废物、土壤和沉积物、蔬菜和水果、出口粮谷及危险废物中的氨基甲酸酯的检测进行了规定。

2. 氨基甲酸酯介绍

氨基甲酸酯是一类氨基或胺基直接与甲酸酯的羰基相连的化合物，通式为RNHCOOR′。氨基甲酸酯类农药的具体中毒症状在连续工作3小时后开始出现，开始的中毒症状为中毒者感觉不适并可能有呕吐、头痛和眩晕，疲乏和胸闷;以后病人开始大量出汗和流唾液（流口水），视觉模糊，肌肉自发性收缩、抽搐，心动过速或心动过缓，少数人可能出现阵发痉挛和进入昏迷。一般在24小时内*恢复（极大剂量的中毒者除外），无后遗症和遗留残疾。

3. 抽检要求

国家食品安全监督抽检实施细则2021年版之氨基甲酸酯，共涉及茶叶及相关制品、蔬菜制品、水果制品和食用农产品四大类的31种食品中5种氨基甲酸酯和3种衍生物的抽检细则，详细抽检样品种类、检验项目、依据法律法规或标准及检测方法见下表：

4. 残留情况

参考文献：不同种植方式下土壤和蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留状况研究

5. 原理

样品中的氨基甲酸酯类农药经提取净化后，经液相色谱分离，在碱性加热条件（氢氧化钠）下，水解生成甲胺（见式（1）），与衍生试剂反应生成具有强荧光性物质（1-甲基-2-吲哚类化合物）（见式（2）），荧光检测器检测，根据保留时间定性，外标法定量。

6. 实验条件

a）色谱柱: C ₁₈ 柱,柱长 150mm ,内径 4. 6mm ,粒径 5 μ m ,或等效柱。

b ) 流动相:甲醇水或者乙腈水梯度洗脱。

c ) 流速: 1. 0mL / min 。

d ) 柱温: 室温。

e ) 检测波长:激发波长 330nm ,发射波长 465nm 。

f）衍生温度A：100℃

g）衍生温度B：室温

h）衍生A流速：0.3mL/min

i）衍生B流速：0.3mL/min

注：如需优化后的方法，请于我们联系

7. 方法

选取大米样品，按照GB 23200.112-2018进行12种氨基甲酸酯及其衍生物的检测，加标水平为200ng/g

8. 数据及谱图

上图为大米和大米加标（0.1mg/kg）的数据及回收

 上图为1ppm的12种氨基甲酸酯混标

9. 所需耗材

• *

注：上表为GB 2763-2019中的氨基甲酸酯*，KE百威为ke百威和3-羟基ke百威之和，ti灭威为ti灭威及其砜和亚砜之和，部分*为临时*,单位为mg/kg；其替代标准GB 2763-2021将于2021-09-05实施，届时再与大家分享